Ciano skupina ima močno polarnost in absorpcijo elektronov, zato lahko prodre globoko v ciljni protein in tvori vodikove vezi s ključnimi aminokislinskimi ostanki v aktivnem mestu. Hkrati je ciano skupina bioelektronsko izosterično telo karbonilnih, halogenskih in drugih funkcionalnih skupin, ki lahko okrepi interakcijo med majhnimi molekulami zdravil in ciljnimi proteini, zato se pogosto uporablja pri strukturni modifikaciji zdravil in pesticidov [1]. Med reprezentativna medicinska zdravila, ki vsebujejo ciano, spadajo saksagliptin (slika 1), verapamil, febuksostat itd.; Kmetijska zdravila vključujejo bromofenitril, fipronil, fipronil itd. Poleg tega imajo ciano spojine pomembno uporabno vrednost tudi na področju dišav, funkcionalnih materialov itd. Na primer, citronitril je mednarodna nova nitrilna dišava, 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril pa je pomembna surovina za pripravo tekočekristalnih materialov. Vidimo lahko, da se ciano spojine zaradi svojih edinstvenih lastnosti pogosto uporabljajo na različnih področjih [2].

Ciano skupina ima močno polarnost in absorpcijo elektronov, zato lahko prodre globoko v ciljni protein in tvori vodikove vezi s ključnimi aminokislinskimi ostanki v aktivnem mestu. Hkrati je ciano skupina bioelektronsko izosterično telo karbonilnih, halogenskih in drugih funkcionalnih skupin, ki lahko okrepi interakcijo med majhnimi molekulami zdravil in ciljnimi proteini, zato se pogosto uporablja pri strukturni modifikaciji zdravil in pesticidov [1]. Med reprezentativna medicinska zdravila, ki vsebujejo ciano, spadajo saksagliptin (slika 1), verapamil, febuksostat itd.; Kmetijska zdravila vključujejo bromofenitril, fipronil, fipronil itd. Poleg tega imajo ciano spojine pomembno uporabno vrednost tudi na področju dišav, funkcionalnih materialov itd. Na primer, citronitril je mednarodna nova nitrilna dišava, 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril pa je pomembna surovina za pripravo tekočekristalnih materialov. Vidimo lahko, da se ciano spojine zaradi svojih edinstvenih lastnosti pogosto uporabljajo na različnih področjih [2].

2.2 elektrofilna cianidacijska reakcija enolnega borida

Ekipa Kensukeja Kiyokawe [4] je uporabila cianidna reagenta n-ciano-n-fenil-p-toluensulfonamid (NCTS) in p-toluensulfonil cianid (tscn) za doseganje visoko učinkovite elektrofilne cianidacije enolnih borovih spojin (slika 3). S to novo shemo so bili pridobljeni različni β-acetonitril in širok spekter substratov.

2.3 organska katalitična stereoselektivna reakcija silicijevega cianida s ketoni

Nedavno je ekipa Benjamina Lista [5] v reviji Nature poročala o enantiomerni diferenciaciji 2-butanona (slika 4a) in asimetrični cianidni reakciji 2-butanona z encimi, organskimi katalizatorji in katalizatorji prehodnih kovin, pri čemer je bil kot cianidni reagent uporabljen HCN ali tmscn (slika 4b). S tmscn kot cianidnim reagentom so bili 2-butanon in širok spekter drugih ketonov podvrženi visoko enantioselektivnim silil cianidnim reakcijam pod katalitičnimi pogoji idpi (slika 4C).

Slika 4 A, enantiomerna diferenciacija 2-butanona. b. Asimetrična cianidacija 2-butanona z encimi, organskimi katalizatorji in katalizatorji prehodnih kovin.

c. Idpi katalizira visoko enantioselektivno silil cianidno reakcijo 2-butanona in širokega spektra drugih ketonov.

2.4 reduktivna cianidacija aldehidov

Pri sintezi naravnih produktov se zeleni tosmik uporablja kot cianidni reagent za enostavno pretvorbo sterično oviranih aldehidov v nitrile. Ta metoda se nadalje uporablja za uvedbo dodatnega atoma ogljika v aldehide in ketone. Ta metoda ima konstruktiven pomen pri enantiospecifični popolni sintezi jiadifenolida in je ključni korak pri sintezi naravnih produktov, kot je sinteza naravnih produktov, kot so klerodan, karibenol A in karibenol B [6] (slika 5).

2.5 elektrokemijska cianidna reakcija organskega amina

Kot tehnologija zelene sinteze se organska elektrokemijska sinteza pogosto uporablja na različnih področjih organske sinteze. V zadnjih letih ji posveča pozornost vse več raziskovalcev. Ekipa PrashanthW. Menezesa [7] je nedavno poročala, da se lahko aromatski amin ali alifatski amin neposredno oksidira v ustrezne ciano spojine v 1M raztopini KOH (brez dodajanja cianidnega reagenta) s konstantnim potencialom 1,49 vrhe z uporabo poceni katalizatorja Ni2Si, z visokim izkoristkom (slika 6).

03 povzetek

Cianidacija je zelo pomembna reakcija organske sinteze. Izhajajoč iz ideje zelene kemije, se za nadomestitev tradicionalnih strupenih in škodljivih cianidnih reagentov uporabljajo okolju prijazni cianidni reagenti, nove metode, kot so obsevanje brez topil, nekatalitično in mikrovalovno obsevanje, pa se uporabljajo za nadaljnjo širitev obsega in globine raziskav, da bi ustvarili ogromne gospodarske, družbene in okoljske koristi v industrijski proizvodnji [8]. Z nenehnim napredkom znanstvenih raziskav se bo cianidna reakcija razvijala v smeri visokega izkoristka, ekonomičnosti in zelene kemije.